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黏膠劑有毒嗎?黏膠劑對人體有傷害嗎?
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黏膠劑有毒嗎?黏膠劑對人體有傷害嗎?

2024.01.16 08:10:16   Clicks

膠黏劑一般是由樹脂、單體(ti) 、固化劑等主料和稀釋劑、引發劑、溶劑、防老劑、促進劑、偶聯劑、著色劑、填充劑等輔料與(yu) 助劑組成,其中用於(yu) 溶解、稀釋和表麵處理的有機溶劑多是有毒且易揮發的有機物。同時,膠黏劑在固化時有的會(hui) 釋放出有毒的低分子物質。此外,有的固體(ti) 填充劑也有毒性。由此可見,一般的膠黏劑有或多或少都會(hui) 對人體(ti) 和環境有一定的傷(shang) 害。膠黏劑的種類繁多,不同品種的膠黏劑,因其所含成分不同,毒性程度也不相同。



灌封膠



一、環氧樹脂膠黏劑


環氧樹脂膠黏劑由環氧樹脂和固化劑組成,固化後一般是無毒的,而未固化時一些組分還是有某種程度上的毒性。

 

(1)主料

常用的環氧樹脂為(wei) E型環氧樹脂,半數致死量LD50為(wei) 11400mg/kg,基本無毒,但原料雙酚A被疑為(wei) 環境荷爾蒙物質,如果主料中遊離雙酚A含量過高就會(hui) 對環境造成一定影響。而脂環族環氧樹脂毒性還要大些,例如 YJ-132(6206)環氧樹脂的LD50為(wei) 2830mg/kg。

 

此外,環氧樹脂在加熱時會(hui) 逸出微量的環氧氯丙烷,將對呼吸道、皮膚和眼睛產(chan) 生刺激作用,其LD50為(wei) 1140mg/kg,屬於(yu) 中等毒性物質。

 

(2)固化劑

尤其是胺類固化劑是未固化環氧樹脂膠黏劑毒性的主要來源,曾沿用多年的乙二胺固化劑揮發性大,蒸氣壓高,對口腔、呼吸道黏膜和肺部都有嚴(yan) 重的刺激作用,皮膚接觸後會(hui) 引起過敏、瘙癢、水腫,甚至產(chan) 生紅斑、潰爛,將原有的胺類固化劑進行改性是降低毒性或實施無毒的重要途徑。常用胺類固化劑的LD50指標見下表:

 

  

固化劑

名稱

LD50(mg/kg)

固化劑

名稱

LD50(mg/kg)

‍乙二胺

620~1160

二氨基二苯甲烷

160~830

己二胺

789

異佛爾酮二胺

1030

二乙烯三胺

2080~2330

端氨基聚醚

500~1660

三乙烯四胺

4340

Atu(螺環二胺)加成物

1900~2400

四乙烯五胺

2100~3900

120固化

3600~4500

五乙烯六胺

1600

591固化

4800

‍二乙氨基丙胺

1410

810水下固化劑

>5000

低分子量的酰胺

1750~3850

T31固化劑

6730~8790

間苯二胺

625~1750

三乙醇胺

6517~7891

MA水下固化劑

2950

縮胺-105

3490

 

 

從(cong) 表中可見間苯二胺的毒性也很大,主要是會(hui) 造成皮炎和哮喘,使用時不能與(yu) 皮膚接觸。目前多用間苯二甲胺代替間苯二胺,性能相差不多,但毒性大為(wei) 降低,其LD50為(wei) 625~1750mg/kg。

 

二氨基二苯基甲烷也是毒性較大的固化劑之一,但目前尚未發現有致癌性﹔鄰苯二甲酸酐是環氧樹脂用酸酐類固化劑,LD50為(wei) 800~1600mg/kg,其粉塵和蒸汽對眼睛、皮膚和呼吸道都有刺激性,會(hui) 導致眼結膜炎、聲音嘶啞、咳嗽哮喘等症狀。


(3)稀釋劑

環氧樹脂膠黏劑中稀釋劑分為(wei) 活性稀釋劑和惰性稀釋劑。其中的活性稀釋劑多為(wei) 含環氧基的低分子化合物,揮發性大,對皮膚有較強的刺激作用,可引起皮炎,甚至潰爛。其中丁二烯雙環氧毒性最大,LD50為(wei) 88mg/kg。惰性稀釋劑中磷酸三甲酚酯有較大的毒性。

 

(4)填充劑

環氧樹脂膠黏劑中的某些填充劑也有一定的毒性,矽微粉被人吸入積累後產(chan) 生矽沉著病;閃石棉粉帶毛刺的細纖維會(hui) 引起呼吸道疾病,被定為(wei) 致癌物質;鉻酸鹽對肺和其他器官都很有害;納米填充劑對肺部造成的傷(shang) 害比普通有害的粉塵更加嚴(yan) 重和怪異。

 

二、酚醛樹脂膠黏劑


酚醛樹脂膠黏劑的毒性主要是合成酚醛樹脂所用的原料苯酚和甲醛產(chan) 生的,因為(wei) 酚醛樹脂中含有遊離的苯酚和甲醛,而且當膠黏劑在高溫高壓下固化時還會(hui) 釋放。

 

(1)苯酚

苯酚為(wei) 白色晶體(ti) ,熔點40~41℃,其蒸氣具有芳香味,在自然界中能被分解。當酚負荷超過自然界的自淨能力時,不僅(jin) 會(hui) 汙染環境,危害各種生物的生長和繁殖,還會(hui) 危害人體(ti) 健康。當人體(ti) 接觸苯酚時將對皮膚、黏膜有強烈的腐蝕作用,也可抑製中樞神經係統或損害肝、腎功能。水溶液比純酚易經皮膚吸收,而乳劑更易吸收。苯酚多以蒸氣或液體(ti) 形式通過呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體(ti) 。當濃度低時能使蛋白質變性,濃度高時能使蛋白質沉澱,故對各種細胞都有直接危害,人口服致死量為(wei) 2~15g。苯酚對皮膚黏膜有強烈腐蝕性,以皮膚灼傷(shang) 最為(wei) 多見,如熱苯酚液體(ti) 濺到皮膚上引起燒傷(shang) ,並吸收中毒。若是濺入眼內(nei) ,立即引起結膜和角膜灼傷(shang) 、壞死。苯酚LD50為(wei) 530mg/kg,長期吸入低濃度酚會(hui) 出現嘔吐、吞咽困難、唾液增加、腹瀉、耳鳴、神誌不清等症狀。

 

(2)甲醛

甲醛是一種氣體(ti) ,具有強烈的刺激氣味,對呼吸道、黏膜和皮膚都有很大的危害,能夠引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、結腸癌、腦瘤、月經紊亂(luan) 、細胞核的基因突變,DNA單鏈內(nei) 交聯和 DNA與(yu) 蛋白質交聯及抑製 DNA損傷(shang) 的修複、妊娠綜合征、引起新生兒(er) 染色體(ti) 異常、白血病,引起青少年記憶力和智力下降。


三、聚氨酯膠黏劑


聚氨酯膠黏劑的毒性主要來自合成聚氨酯時的單體(ti) 異氰酸酯。異氰酸酯的蒸氣對呼吸道、皮膚和眼睛均有嚴(yan) 重刺激作用,同時也是一種催淚劑。人吸入異氰酸酯蒸氣會(hui) 出現咽部幹燥、瘙癢、咳嗽、氣管炎、哮喘、呼吸困難等。同時,比較常用的甲苯二異氰酸酯濺入眼裏或落在皮膚上不僅(jin) 有刺激,而且還會(hui) 燒傷(shang) 。


四、氯丁橡膠膠黏劑


氯丁橡膠膠黏劑目前仍然是以溶劑型為(wei) 主,所用的溶劑如甲苯、二甲苯、正己烷、1,2-二氯乙烷都有不同程度的毒性。


(1)苯

苯是毒性很大的無色透明易揮發液體(ti) ,為(wei) 致癌物質,長期接觸有可能引發白血病和膀胱癌等疾病。吸入蒸氣過多會(hui) 出現植物神經係統功能失調、多汗、心跳過速或過慢、血壓波動,造成急性中毒,嚴(yan) 重時會(hui) 昏倒,出現細胞成熟障礙,發生再生障礙性貧血。慢性苯中毒能引起神經衰弱,損害造血係統,貧血、白細胞數持續下降、血小板減少和有出血傾(qing) 向。如果皮膚長期接觸苯,皮膚幹燥、發紅、出現瘡疹、濕疹等。


(2)甲苯與(yu) 二甲苯

甲苯為(wei) 較易揮發的有刺激性氣味的液體(ti) ,毒性次於(yu) 苯,對皮膚和黏膜刺激性大,對神經係統作用比苯強,長期接觸有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸,與(yu) 甘氨酸生成馬尿酸排出,不會(hui) 產(chan) 生積累中毒,故對血液並無毒害。短期內(nei) 吸入較高濃度甲苯可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀、眼結膜及眼部充血、頭暈、頭痛、四肢無力等症狀。GB18583——2001和GB19340——2003強製性國家標準都對甲苯在溶劑型膠黏劑中的用量做了限製。

二甲苯對眼及上呼吸道黏膜有刺激作用,高濃度時對中樞神經係統有麻醉作用。短期內(nei) 吸入較高濃度二甲苯可出現眼及上呼吸道明顯的刺激症狀、眼結膜及咽部充血,頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態蹣跚。工業(ye) 用二甲苯中常含有苯等雜質。


(3)防老劑D

又稱防老劑丁,學名為(wei) N-苯基-β-萘胺,有較大的毒性,不僅(jin) 對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激性、對皮膚有致敏作用,而且含有致癌物質,危害身體(ti) 健康。


五、快固丙烯酸酯膠黏劑


快固丙烯酸酯膠黏劑的主要單體(ti) 是甲基丙烯酸甲酯,無色透明,其毒性並不大,但具有難聞氣味,使人惡心、頭痛。對眼睛有一定的刺激性,在皮膚上局部塗覆隻能引起輕微刺痛。如果吸入蒸氣量多,嚴(yan) 重時的症狀為(wei) 神經衰弱、呼吸困難,對肝髒有些影響,但並無顯著的積累中毒現象。


六、不飽和聚酯膠黏劑


不飽和聚酯樹脂膠黏劑中主要的有毒物質是交聯劑苯乙烯,具有難聞氣味,已被定為(wei) 致癌物質。長期接觸會(hui) 使人頭痛,對皮膚有刺激作用。蒸氣對眼睛、鼻子和呼吸道有一定的刺激作用。同時,促進劑N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺除本身有致癌性,加熱還會(hui) 放出苯胺氣體(ti) 。有研究表明,接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。


七、溶劑型膠黏劑


溶劑型膠黏劑配製時需要有機溶劑,其中多數都有不同程度的毒性。除了上麵提到的苯和甲苯,像三氯甲烷、四氯化碳、環己酮等在使用時也都應予以注意。


(1)三氯甲烷

三氯甲烷又稱氯仿、哥羅仿、三氯生,為(wei) 無色透明易揮發液體(ti) ,沸點61.2℃。蒸氣對眼、鼻、喉有刺激作用,對中樞神經係統有麻醉、刺激性,並能損害心、肝、腎,被懷疑為(wei) 致癌物質。口服中毒量為(wei) 280g。在濃度為(wei) 120g/m3時連續吸入5~10min即可死亡。在光和熱的作用下能被空氣中的氧氧化生成氯化氫和劇毒的光氣(碳酰氯),加入1%~2%的乙醇可消除生成的光氣。


(2)四氯化碳

無色透明易揮發液體(ti) ,沸點76.8℃,有類似氯仿的微甜氣味。毒性很大,對肝和腎有嚴(yan) 重的損害,為(wei) 公認的肝髒毒物,急性四氯化碳中毒多因生產(chan) 勞動中吸入其高濃度蒸氣所致,以中樞性麻醉症狀及肝、腎損害為(wei) 主要特征。一次吸入高濃度的蒸氣可迅速出現昏迷、抽搐,嚴(yan) 重者可突然死亡。人吸入0.21~0.78g/m3蒸氣,會(hui) 感覺極度疲乏,麵色蒼白、神誌昏迷,甚至導致死亡。乙醇有增毒作用,能促進人體(ti) 吸收四氯化碳。


(3)甲醇

甲醇為(wei) 易揮發的無色透明液體(ti) ,沸點64.6℃。甲醇對人體(ti) 的毒性作用是由甲醇及其代謝產(chan) 物甲醛和甲酸引起,以中樞神經係統損害、眼部損害及代謝性酸中毒為(wei) 主要特征。甲醇本身具有麻醉作用,對神經細胞有直接毒性作用。吸入蒸氣會(hui) 感到頭痛,引起嘔吐、視力模糊,正常人一次飲用10mL.純甲醇或2日內(nei) 分次口服累計達124~164mL可致失明;一次口服30mL以上就會(hui) 死亡。


(4)環己酮

環已酮為(wei) 無色油狀液體(ti) ,沸點155.7℃,氣味難聞,使人惡心,有麻醉作用,對肝和腎有一定的損害,LD50為(wei) 2060mg/kg,環己酮屬低毒類化學物質,吸入人體(ti) 後可從(cong) 尿中排出,在體(ti) 內(nei) 不會(hui) 積累。但在空氣中濃度達40mg/m3時,對人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。


(5)三氯乙烯

三氯乙烯為(wei) 無色透明液體(ti) ,沸點86.7℃,毒性較大,是中樞神經係統蓄積性麻醉劑,加熱或高溫時與(yu) 氧反應生成劇毒的光氣,並對肝、腎和心有損害。急性中毒出現醉酒樣、頭痛、頭暈、易激動等表現。重症出現中毒性腦病及肝、腎和心髒損害,恢複期可出現神經抑鬱、類偏執型精神病。HSE已將三氯乙烯歸為(wei) Ⅱ類致癌物,雖未被禁用,但一定要慎用。